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包含深LUMO的空穴注入材料和芳香族胺衍生物的有机电致发光器件的制作方法

来源: 浏览: 26次  更新时间:2021-12-01 23:14

包括深LUMO的空穴注入材料和馥郁族胺衍生物的有机电致发光器件的创造办法
包括深lumo的空穴注入材料和馥郁族胺衍生物的有机电致发光器件
本领范围
1.本创造波及一种有机电子器件比方有机电致发光器件。更特别地波及一种包括馥郁族胺衍生物和包括深lumo的有机空穴注入材料的有机电致发光器件。


背景本领:

2.有机电子器件包括然而是不限于下列品种:有机发光二极管(oleds)网站目录波及一种包括馥郁族胺衍生物和包括深lumo的有机空穴注入材料的有机电致发光器件。


背景本领:

2.有机电子器件包括然而是不限于下列品种:有机发光二极管(oleds)有机场效力晶体管(o-fets)有机发光晶体管(olets)有机光伏器件(opvs)染料-敏化太阳能电池(dsscs)有机光学检测器有机光体验器有机场效力器件(ofqds)发光电化学电池(lecs)有机激光二极管和有机电浆发光器件。
3.1987年伊斯曼柯达的tang和van slyke报道了一种双层有机电致发光器件其包括芳基胺空穴传输层和三-8-羟基喹啉-铝层动作电子传输层和发光层(applied physics letters1987,51(12):913-915)。一朝加偏压于器件绿光从器件中放射出来。这个创造为新颖有机发光二极管(oleds)的展开奠基了前提。开始进的oleds不妨包括多层比方电荷注入和传输层电荷和激子阻碍层以及阴极和阳极之间的一个大概多个发光层。因为oleds是一种自愿光固态器件它为表露和照明运用供给了宏大的潜力。其他有机材料的固有个性比方它们的灵活性不妨使它们格外符合于特别运用比方在柔性基底创造上。
4.oled不妨依据其发光机制分为三种不共典型。tang和van slyke创造的oled是荧光oled。它只运用单沉态发光。在器件中爆发的三沉态经过非辐射衰减通道浪费了。因此荧光oled的里面量子效力(iqe)仅为25%。这个节制妨碍了oled的贸易化。1997年forrest和thompson汇报了磷光oled其运用来自含络合物的沉金属的三沉态发光动作发光体。因此不妨收获单沉态和三沉态实行100%的iqe。因为它的高效力磷光oled的创造和展开直接为有源矩阵oled(amoled)的贸易化作出了奉献。迩来adachi经过有机化合物的热激活减速荧光(tadf)实行了高效力。这些发光体具备小的单沉态-三沉态中断使得激子从三沉态返回到单沉态的成为大概。在tadf器件中三沉态激子不妨经过反向体系间穿更加生单沉态激子引导高iqe。
5.oleds也不妨依据所用材料的办法分类为小分子和会合物oled。小分子是指不是会合物的所有有机大概有机金属材料。只要具备透彻的构造小分子的分子量不妨很大。具备精确构造的树枝状会合物被认为是小分子。会合物oled包括共轭会合物和具备侧基发光基团的非共轭会合物。假如在创造过程中爆发后会合小分子oled不妨形成会合物oled。
6.已有百般oled创造办法。小分子oled常常经过真空热蒸发来创造。会合物oled经过溶液法创造比方旋涂喷墨印刷和喷嘴印刷。假如材料不妨融化大概分别在溶剂中小分子oled也不妨经过溶液法创造。
7.空穴注入层是效率有机电致发光器件本能的沉邀功效层其材料的采用和配搭严沉效率着有机电致发光器件的启动电压、效力和寿命。贸易上憧憬赢得矮启动电压、高效力、长运用寿命等个性的有机电致发光器件采用适合的空穴注入层材料和荧光发光层材
料的配搭拉拢闭于于实行上述手段格外沉要。
8.有机发光表露安装运用空穴注入层和电子注入层来促进电荷注入。个中空穴注入层是由简单材料大概多于一种材料产生的功效层。简单材料办法普遍是运用浅homo材料如三芳胺类材料大概深lumo的材料而多于一种材料的办法是经过p型、深lumo材料搀和于空穴传输材料而产生。经过探究运用本创造的氘代烷基代替芘动作蓝光发光材料和深lumo的材料大概p型搀和空穴传输材料的拉拢能达到高效力高寿命的蓝光器件。妇孺皆知蓝光本能在oled里是最弱的一环所以能提高蓝光器件本能闭于业界是极为沉要的。
9.us20170117469a1中果然了如下通式化合物个中ra为代替大概非代替的碳数为1~15的烷基大概代替大概非代替的碳数为3~15的环烷基个中果然的简直例子包括:然而是此请求的果然构造中针闭于烷基的代替基并不进行氘本子代替的探究均为氢本子代替的烷基其未注沉到氘代烷基在其器件寿掷中的特别上风并不商量其与特其他有机空穴注入层材料协共运用所戴来的器件效验。
10.cn109608342a中果然了通式为的化合物以及一系列烷基基团个中ar1、ar2、r
101
和r
102
中起码含有一个上述果然的烷基基团且这些烷基基团中起码一个h本子被d本子代替。然而是其在器件探究中运用了无机空穴注入层并不商量其与特其他有机空穴注入层材料协共运用所戴来的器件效验。
11.现有本领中果然了稠密的以芘为核心的具备馥郁胺构造的荧光发光材料然而是相闭的荧光发光本领仍须要更进一步的开拓以赢得更高的器件效力、更长的器件寿命等。本创造人经过深刻探究创造将馥郁胺代替的芘化合物运用于有机电致发光器件顶用作发光材料的共时共同特定的空穴注入层材料的运用这些新型材料拉拢不妨明显革新有机电致发光器件本能如明显减少器件的寿命以及普及其功率效力。


本领实行因素:

12.本创造旨在供给一种包括馥郁族胺衍生物和有机空穴注入材料的新型有机电致发光器件以处理起码局部上述问题所述有机电致发光器件共同具备邻位氘代烷基芳胺结
构代替的芘为发光材料和特定的空穴注入层材料不妨明显革新有机电致发光器件的寿命以及功率效力。
13.依据本创造的一个实行例果然一种有机电致发光器件其包括:
14.阳极
15.阴极
16.以及树立在阳极与阴极之间的有机层个中所述有机层起码包括有机层一和有机层二;
17.个中所述有机层二包括起码一种有机空穴注入层材料;个中所述有机空穴注入层材料的lumo小于-4.81ev;
18.个中所述有机层一包括由式1展现的化合物:
[0019][0020]
个中在式1中
[0021]
r1至r
10
在屡屡展示时沟通大概不共地选自在以下构成的组:氢氘卤素代替大概未代替的具备1-20个碳本子的烷基代替大概未代替的具备3-20个环碳本子的环烷基代替大概未代替的具备1-20个碳本子的杂烷基代替大概未代替的具备7-30个碳本子的芳烷基代替大概未代替的具备1-20个碳本子的烷氧基代替大概未代替的具备6-30个碳本子的芳氧基代替大概未代替的具备2-20个碳本子的烯基代替大概未代替的具备6-30个碳本子的芳基代替大概未代替的具备3-30个碳本子的杂芳基代替大概未代替的具备3-20个碳本子的烷硅基代替大概未代替的具备6-20个碳本子的芳基硅烷基代替大概未代替的具备0-20个碳本子的胺基酰基羰基羧酸基酯基氰基异氰基巯基亚磺酰基磺酰基膦基及其拉拢;
[0022]
而且代替基r1至r
10
中的起码一个具备式2的构造:
[0023][0024]
个中在式2中
[0025]
*代表具备式2展现的构造的所述代替基对接式1的地位;
[0026]
x1至x5在屡屡展示时沟通大概不共地选自ccr
a1
大概者nx6至x
10
在屡屡展示时沟通大概
不共地选自cr
a2
大概者n;x1至x5中的起码一个选自c并与l对接;
[0027]
l在屡屡展示时沟通大概不共地选自单键、代替大概未代替的具备1-20个碳本子的亚烷基、代替大概未代替的具备3-20个环碳本子的亚环烷基代替大概未代替的具备1-20个碳本子的亚杂烷基代替大概未代替的具备6-30个碳本子的亚芳基大概代替大概未代替的具备3-30个碳本子的亚杂芳基;
[0028]
m在屡屡展示时沟通大概不共地选自1、2大概3;
[0029]
n在屡屡展示时沟通大概不共地选自0、1大概2;当n为2时二个r不妨沟通大概不共;
[0030]
且m+n=3;
[0031]
个中r、r
a1
和r
a2
在屡屡展示时沟通大概不共地选自在以下构成的组:氢氘卤素代替大概未代替的具备1-20个碳本子的烷基代替大概未代替的具备3-20个环碳本子的环烷基代替大概未代替的具备1-20个碳本子的杂烷基代替大概未代替的具备7-30个碳本子的芳烷基代替大概未代替的具备1-20个碳本子的烷氧基代替大概未代替的具备6-30个碳本子的芳氧基代替大概未代替的具备2-20个碳本子的烯基代替大概未代替的具备6-30个碳本子的芳基代替大概未代替的具备3-30个碳本子的杂芳基代替大概未代替的具备3-20个碳本子的烷硅基代替大概未代替的具备6-20个碳本子的芳基硅烷基代替大概未代替的具备0-20个碳本子的胺基酰基羰基羧酸基酯基氰基异氰基巯基亚磺酰基磺酰基膦基及其拉拢;
[0032]
相邻的代替基r
a2
能任选地对接产生环。
[0033]
依据本创造的另一个实行例还果然了一种电子设备其包括前述实行例所述的有机电致发光器件。
[0034]
本创造供给一种包括馥郁族胺衍生物和有机空穴注入材料的新型有机电致发光器件所述有机电致发光器件共同具备邻位氘代烷基芳胺构造代替的芘为发光材料和特定的空穴注入层材料分类目录所述有机电致发光器件共同具备邻位氘代烷基芳胺构造代替的芘为发光材料和特定的空穴注入层材料这种新型材料拉拢能供给更好的器件本能比方不妨明显革新有机电致发光器件的功率效力以及寿命。
附图证明
[0035]
图1是不妨含有本文所果然的材料拉拢有机发光安装表示图。
[0036]
图2是不妨含有本文所果然的材料拉拢的另一有机发光安装表示图。
简直实行办法
[0037]
oled不妨在百般基板上创造比方玻璃塑料和金属。图1表示性、非节制性的展示了有机发光安装100。图不必定按比率画制图中一些层构造也是不妨依据须要简略的。安装100不妨包括基板101、阳极110、空穴注入层120、空穴传输层130、电子阻碍层140、发光层150、空穴阻碍层160、电子传输层170、电子注入层180和阴极190。安装100不妨经过顺序积聚所刻画的层来创造。各层的本质和功效以及示例性材料在美国博利us7,279,704b2第6-10栏有更留神的刻画上述博利的理想实质经过引用并入本文。
[0038]
这些层中的每一个有更多实例。举例来说以全文引用的办法并入的美国博利第5,844,363号中果然柔性而且通明的衬底-阳极拉拢。经p搀和的空穴输送层的实例是以50:1的摩尔比率搀和有f
4-tcnq的m-mtdata如以全文引用的办法并入的美国博利请求果然案
第2003/0230980号中所果然。以全文引用的办法并入的颁予汤普森(thompson)等人的美国博利第6,303,238号中果然主体材料的实例。经n搀和的电子输送层的实例是以1:1的摩尔比率搀和有li的bphen如以全文引用的办法并入的美国博利请求果然案第2003/0230980号中所果然。以全文引用的办法并入的美国博利第5,703,436号和第5,707,745号果然了阴极的实例其包括具备比方mg:ag等金属薄层与上覆的通明、导电、经溅镀积聚的ito层的复合阴极。以全文引用的办法并入的美国博利第6,097,147号和美国博利请求果然案第2003/0230980号中更留神地刻画阻碍层的本理和运用。以全文引用的办法并入的美国博利请求果然案第2004/0174116号中供给注入层的实例。不妨在以全文引用的办法并入的美国博利请求果然案第2004/0174116号中找到保护层的刻画。
[0039]
经过非节制性的实行例供给上述分层构造。oled的功效不妨经过拉拢以上刻画的百般层来实行大概者不妨实脚简略一些层。它还不妨包括未精确刻画的其他层。在每个层内不妨运用简单材料大概多种材料的混共物来实行最佳本能。所有功效层不妨包括几身材层。比方发光层不妨具备二层不共的发光材料以实行憧憬的发光光谱。
[0040]
在一个实行例中oled不妨刻画为具备设在阴极和阳极之间的“有机层”。该有机层不妨包括一层大概多层。
[0041]
oled也须要封装层如图2表示性、非节制性的展示了有机发光安装200其与图1不共的是阴极190之上还不妨包括封装层102以预防来自情况的有害物质比方水分和氧气。不妨供给封装功效的所有材料都不妨用作封装层比方玻璃大概者有机-无机混共层。封装层应直接大概间接放置在oled器件的外部。多层薄膜封装在美国博利us7,968,146b2中进行了刻画其理想实质经过引用并入本文。
[0042]
依据本创造的实行例创造的器件不妨并入具备该器件的一个大概多个电子零件模块(大概单元)的百般消耗产品中。这些消耗产品的一些例子包括枯燥表露器监视器调理监视器电视机告白牌用于室内大概室外照明和/大概发旗号的灯平视表露器实脚大概局部通明的表露器柔性表露器智能电话枯燥估计机枯燥手机可穿着设备智能手表膝上型估计机数码相机便携式摄像机取景器微型表露器3-d表露器车辆表露器和车尾灯。
[0043]
本文刻画的材料和构造也不妨用于前文列出的其他有机电子器件中。
[0044]
如本文所用“顶部”意指离衬底最远而“底部”意指离衬底迩来。在将第一层刻画为“树立”在第二层“上”的情景下第一层被树立为距衬底较远。除非决定第一层“与”第二层“交战”不然第一与第二层之间不妨存留其他层。举例来说纵然阴极和阳极之间存留百般有机层仍不妨将阴极刻画为“树立在”阳极“上”。
[0045]
如本文所用“溶液可处置”意指不妨以溶液大概悬浮液的办法在液体介质中融化、分别大概输送和/大概从液体介质积聚。
[0046]
当据信配位体直接促进放射材料的光敏本质时配位体不妨称为“光敏性的”。当据信配位体并不促进放射材料的光敏本质时配位体不妨称为“协帮性的”然而协帮性的配位体不妨变化光敏性的配位体的本质。
[0047]
据信赖荧光oled的里面量子效力(iqe)不妨经过减速荧光胜过25%自旋统计节制。减速荧光普遍不妨分成二品种型即p型减速荧光和e型减速荧光。p型减速荧光由三沉态-三沉态消失(tta)爆发。
[0048]
另一方面e型减速荧光不依附于二个三沉态的碰撞而是依附于三沉态与单沉激
发态之间的变换。不妨爆发e型减速荧光的化合物须要具备极小单-三沉态中断以便能态之间的变化。热能不妨激活由三沉态回到单沉态的变化跃迁。这品种型的减速荧光也称为热激活减速荧光(tadf)。tadf的明显特性在于减速沉量随温度升高而减少。假如逆向系间窜越(risc)速率脚够赶快从而最小化由三沉态的非辐射衰减那么回弥补单沉饱励态的分率大概达到75%。总单沉态分率不妨是100%远胜过电致爆发的激子的自旋统计的25%。
[0049]
e型减速荧光特性不妨睹于饱励复合物体系大概简单化合物中。不受表面牵制信赖e型减速荧光须要发光材料具备小单-三沉态能隙(δe
s-t
)。有机含非金属的供体-受体发光材料大概不妨实行这点。这些材料的放射常常表征为供体-受体电荷变化(ct)型放射。这些供体-受体型化合物中homo与lumo的空间分别常常爆发小δe
s-t
。这些状况不妨包括ct状况。常常供体-受体发光材料经过将电子供体局部(比方氨基大概咔唑衍生物)与电子受体局部(比方含n的六元馥郁族环)对接而建立。
[0050]
闭于代替基术语的定义
[0051]
卤素大概卤化物-如本文所用包括氟氯溴和碘。
[0052]
烷基

包括直链和支链烷基。烷基的实例包括甲基乙基丙基异丙基正丁基仲丁基异丁基叔丁基正戊基正己基正庚基正辛基正壬基正癸基正十一烷基正十二烷基正十三烷基正十四烷基正十五烷基正十六烷基正十七烷基正十八烷基新戊基1-甲基戊基2-甲基戊基1-戊基己基1-丁基戊基1-庚基辛基3-甲基戊基。其他烷基不妨任选被代替。烷基链中的碳可被其他杂本子代替。在上述中优选甲基乙基丙基异丙基正丁基仲丁基异丁基叔丁基正戊基和新戊基。
[0053]
环烷基-如本文所用包括环状烷基。优选的环烷基是含有4至10个环碳本子的环烷基包括环丁基环戊基环己基4-甲基环己基4,4-二甲基环己基1-金方才烷基2-金方才烷基1-降冰片基2-降冰片基等。其他环烷基不妨任选被代替。环中的碳可被其他杂本子代替。
[0054]
链烯基-如本文所用涵盖直链和支链烯烃基团。优选的烯基是含有2至15个碳本子的烯基。链烯基的例子包括乙烯基烯丙基1-丁烯基2-丁烯基3-丁烯基1,3-丁二烯基1-甲基乙烯基苯乙烯基2,2-二苯基乙烯基1,2-二苯基乙烯基1-甲基烯丙基1,1-二甲基烯丙基2-甲基烯丙基1-苯基烯丙基2-苯基烯丙基3-苯基烯丙基3,3-二苯基烯丙基1,2-二甲基烯丙基1-苯基-1-丁烯基和3-苯基-1-丁烯基。其他烯基不妨是任采用代的。
[0055]
炔基-如本文所用涵盖直链和支链炔基。优选的炔基是含有2至15个碳本子的炔基。其他炔基不妨是任采用代的。
[0056]
芳基大概芳族基-如本文所用计划非稠合和稠合体系。优选的芳基是含有6至60个碳本子更优选6至20个碳本子更优选6至12个碳本子的芳基。芳基的例子包括苯基联苯三联苯三亚苯四亚苯萘蒽萉菲芴芘苝和薁优选苯基联苯三联苯三亚苯芴和萘。其他芳基不妨任选被代替。非稠合芳基的例子包括苯基联苯-2-基联苯-3-基联苯-4-基闭于三联苯-4-基闭于三联苯-3-基闭于三联苯-2-基间三联苯-4-基间三联苯-3-基间三联苯-2-基邻甲苯基间甲苯基闭于甲苯基闭于-(2-苯基丙基)苯基4'-甲基联二苯基4
”-
叔丁基-闭于三联苯-4-基邻-枯基间-枯基闭于-枯基2,3-二甲苯基3,4-二甲苯基2,5-二甲苯基均三甲苯基和间四联苯基。
[0057]
杂环基大概杂环-如本文所用计划芳族和非芳族环状基团。异芳基也指杂芳基。优选的非芳族杂环基是含有3至7个环本子的那些其包括起码一个杂本子如氮氧和硫。杂环基也不妨是具备起码一个选自氮本子氧本子硫本子和硒本子的杂本子的芳族杂环基。
[0058]
杂芳基-如本文所用计划了不妨包括1至5个杂本子的非稠合和稠合杂芳族基团。优选的杂芳基是含有3至30个碳本子更优选3至20个碳本子更优选3至12个碳本子的杂芳基。适合的杂芳基包括二苯并噻吩二苯并呋喃二苯并硒吩呋喃噻吩苯并呋喃苯并噻吩苯并硒吩咔唑吲哚咔唑吡啶吲哚吡咯并吡啶吡唑咪唑三唑恶唑噻唑恶二唑恶三唑二恶唑噻二唑吡啶哒嗪嘧啶吡嗪三嗪恶嗪恶噻嗪恶二嗪吲哚苯并咪唑吲唑茚并嗪苯并恶唑苯并异恶唑苯并噻唑喹啉异喹啉噌啉喹唑啉喹喔啉萘啶酞嗪蝶啶呫吨吖啶吩嗪吩噻嗪苯并呋喃并吡啶呋喃并二吡啶苯并噻吩并吡啶噻吩并二吡啶苯并硒吩并吡啶硒苯并二吡啶优选二苯并噻吩二苯并呋喃二苯并硒吩咔唑吲哚并咔唑咪唑吡啶三嗪苯并咪唑1,2-氮杂硼烷1,3-氮杂硼烷1,4-氮杂硼烷硼唑和其氮杂好像物。其他杂芳基不妨任选被代替。
[0059]
烷氧基-由-o-烷基展现。烷基例子和优选例子与上述沟通。具备1至20个碳本子优选1至6个碳本子的烷氧基的例子包括甲氧基乙氧基丙氧基丁氧基戊氧基和己氧基。具备3个以上碳本子的烷氧基不妨是直链状环状大概支链状。
[0060]
芳氧基-由-o-芳基大概-o-杂芳基展现。芳基和杂芳基例子和优选例子与上述沟通。具备6至40个碳本子的芳氧基的例子包括苯氧基和联苯氧基。
[0061]
芳烷基-如本文所用具备芳基代替基的烷基。其他芳烷基不妨任选被代替。芳烷基的例子包括苄基1-苯基乙基2-苯基乙基1-苯基异丙基2-苯基异丙基苯基叔丁基α-萘基甲基1-α-萘基-乙基2-α-萘基乙基1-α-萘基异丙基2-α-萘基异丙基β-萘基甲基1-β-萘基-乙基2-β-萘基-乙基1-β-萘基异丙基2-β-萘基异丙基闭于甲基苄基间甲基苄基邻甲基苄基闭于氯苄基间氯苄基邻氯苄基闭于溴苄基间溴苄基邻溴苄基闭于碘苄基间碘苄基邻碘苄基闭于羟基苄基间羟基苄基邻羟基苄基闭于氨基苄基间氨基苄基邻氨基苄基闭于硝基苄基间硝基苄基邻硝基苄基闭于氰基苄基间氰基苄基邻氰基苄基1-羟基-2-苯基异丙基和1-氯-2-苯基异丙基。在上述中优选苄基闭于氰基苄基间氰基苄基邻氰基苄基1-苯基乙基2-苯基乙基1-苯基异丙基和2-苯基异丙基。
[0062]
氮杂二苯并呋喃氮杂-二苯并噻吩等中的术语“氮杂”是指相应芳族片段中的一个大概多个c-h基团被氮本子代替。比方氮杂三亚苯包括二苯并[f,h]喹喔啉二苯并[f,h]喹啉和在环系中具备二个大概更多个氮的其他好像物。本范围普遍本领人员不妨容易地料到上述的氮杂衍生物的其他氮好像物而且十脚这些好像物被决定为包括在本文所述的术语中。
[0063]
在本果然中除另有定义当运用由以下构成的组中的大肆一个术语时:代替的烷基代替的环烷基代替的杂烷基代替的芳烷基代替的烷氧基代替的芳氧基代替的烯基代替的芳基代替的杂芳基代替的烷硅基代替的芳基硅烷基代替的胺基代替的酰基代替的羰基代替的羧酸基代替的酯基代替的亚磺酰基代替的磺酰基代替的膦基是指烷基环烷基杂烷基芳烷基烷氧基芳氧基烯基芳基杂芳基烷硅基芳基硅烷基胺基酰基羰基羧酸基酯基亚磺酰基磺酰基和膦基中的大肆一个基团不妨被一个大概多个选自氘卤素未代替的具备1-20个碳本子的烷基未代替的具备3-20个环碳本子的
环烷基未代替的具备1-20个碳本子的杂烷基未代替的具备7-30个碳本子数的芳烷基未代替的具备1-20个碳本子的烷氧基未代替的具备6-30个碳本子的芳氧基未代替的具备2-20个碳本子的烯基未代替的具备6-30个碳本子的芳基未代替的具备3-30个碳本子的杂芳基未代替的具备3-20个碳本子的烷硅基未代替的具备6-20个碳本子的芳基硅烷基未代替的具备0-20个碳本子的胺基酰基羰基羧酸基酯基氰基异氰基巯基亚磺酰基磺酰基膦基及其拉拢所代替。
[0064]
该当领会当将分子片段刻画为代替基大概以其他办法对接到另一局部时可依据它是否是片段(比方苯基亚苯基萘基二苯并呋喃基)大概依据它是否是所有分子(如苯萘二苯并呋喃)来书籍写它的称呼。如本文所用指定代替基大概对接片段的这些不共办法被认为是雷共的。
[0065]
在本果然中提到的化合物中氢本子不妨被氘局部大概实脚代替。其他本子如碳和氮也不妨被它们的其他宁静的共位素代替。因为其巩固器件的效力和宁静性化合物中其他宁静共位素的代替大概是优选的。
[0066]
在本果然中提到的化合物中多沉代替指包括二沉代替在内直到高达最多的可用代替的范畴。当本果然中提到的化合物中某个代替基展现多代替(包括二代替、三代替、四代替等)时即展现该代替基不妨在其对接构造上的多个可用的代替地位上存留在多个可用的代替地位上均存留的该代替基不妨是沟通的构造也不妨是不共的构造。
[0067]
本创造所述拉电子基的哈米特代替基常数值≥0.05拉电子本领较强不妨明显降矮化合物的lumo能级达到普及电荷迁徙率的效验。须要证明的是所述哈米特代替基常数值包括哈密特代替基闭于位常数和/大概间位常数只要是闭于位常数和间位常数中有一项满脚大于等于0.05即不妨动作本创造优选的的采用基团。
[0068]
本文中所提到的homo(最高占领轨道)和lumo(最矮未占领轨道)的数值是运用gaussian 09软件b3lyp办法6-311g(d)基组估计赢得。本文中十脚“homo”、“lumo”能级都取其估计赢得的本质值。比方用该办法算得化合物hatcn的lumo能级为-4.81ev。
[0069]
在本果然中提到的化合物中除非精确规定比方相邻的代替基能任选地对接产生环不然所述化合物中相邻的代替基不行对接产生环。在本果然中提到的化合物中相邻的代替基能任选地对接产生环既包括相邻的代替基不妨对接产生环的情况也包括相邻的代替基差错接产生环的情况。相邻的代替基能任选地对接产生环时所产生的环不妨是单环大概多环以及脂环、杂脂环、芳环大概杂芳环。在这种表述中相邻的代替基不妨是指键合在普遍个本子上的代替基、与彼此直接键合的碳本子键合的代替基、大概与进一步离开的碳本子键合的代替基。优选的相邻的代替基是指键合在普遍个碳本子上的代替基以及与彼此直接键合的碳本子键合的代替基。
[0070]
相邻的代替基能任选地对接产生环的表述也旨在被认为是指键合在普遍个碳本子上的二个代替基经过化学键彼此对接产生环这不妨由下式示例:
[0071]
[0072]
相邻的代替基能任选地对接产生环的表述也旨在被认为是指与彼此直接键合的碳本子键合的二个代替基经过化学键彼此对接产生环这不妨由下式示例:
[0073][0074]
其他相邻的代替基能任选地对接产生环的表述也旨在被认为是指在与彼此直接键合的碳本子键合的二个代替基之一展现氢的情景下第二代替基键合在氢本子键合至的地位处从而成环。这由下式示例:
[0075][0076]
依据本创造的一个实行例果然一种有机电致发光器件其包括:
[0077]
阳极
[0078]
阴极
[0079]
以及树立在阳极与阴极之间的有机层个中所述有机层起码包括有机层一和有机层二;
[0080]
个中所述有机层二包括起码一种有机空穴注入层材料;个中所述有机空穴注入层材料的lumo小于-4.81ev;
[0081]
个中所述有机层一包括由式1展现的化合物:
[0082][0083]
个中在式1中
[0084]
r1至r
10
在屡屡展示时沟通大概不共地选自在以下构成的组:氢氘卤素代替大概未代替的具备1-20个碳本子的烷基代替大概未代替的具备3-20个环碳本子的环烷基代替大概未代替的具备1-20个碳本子的杂烷基代替大概未代替的具备7-30个碳本子的芳烷基代替大概未代替的具备1-20个碳本子的烷氧基代替大概未代替的具备6-30个碳本子的芳氧基代替大概未代替的具备2-20个碳本子的烯基代替大概未代替的具备6-30个碳本子的芳基代替大概未代替的具备3-30个碳本子的杂芳基代替大概未代替的具备3-20个碳本子的烷硅基代替大概未代替的具备6-20个碳本子的芳基硅烷基代替大概未代替的具备0-20个碳本子的胺基酰基羰基羧酸基酯基氰基异氰基巯基亚磺酰基磺酰基膦基及其拉拢;
[0085]
而且代替基r1至r
10
中的起码一个具备式2的构造:
[0086][0087]
个中在式2中
[0088]
*代表具备式2展现的构造的所述代替基对接式1的地位;
[0089]
x1至x5在屡屡展示时沟通大概不共地选自ccr
a1
大概者nx6至x
10
在屡屡展示时沟通大概不共地选自cr
a2
大概者n;x1至x5中的起码一个选自c并与l对接;
[0090]
l在屡屡展示时沟通大概不共地选自单键、代替大概未代替的具备1-20个碳本子的亚烷基、代替大概未代替的具备3-20个环碳本子的亚环烷基代替大概未代替的具备1-20个碳本子的亚杂烷基代替大概未代替的具备6-30个碳本子的亚芳基大概代替大概未代替的具备3-30个碳本子的亚杂芳基;
[0091]
m在屡屡展示时沟通大概不共地选自1、2大概3;
[0092]
n在屡屡展示时沟通大概不共地选自0、1大概2;当n为2时二个r不妨沟通大概不共;
[0093]
且m+n=3;
[0094]
r、r
a1
和r
a2
在屡屡展示时沟通大概不共地选自在以下构成的组:氢氘卤素代替大概未代替的具备1-20个碳本子的烷基代替大概未代替的具备3-20个环碳本子的环烷基代替大概未代替的具备1-20个碳本子的杂烷基代替大概未代替的具备7-30个碳本子的芳烷基代替大概未代替的具备1-20个碳本子的烷氧基代替大概未代替的具备6-30个碳本子的芳氧基代替大概未代替的具备2-20个碳本子的烯基代替大概未代替的具备6-30个碳本子的芳基代替大概未代替的具备3-30个碳本子的杂芳基代替大概未代替的具备3-20个碳本子的烷硅基代替大概未代替的具备6-20个碳本子的芳基硅烷基代替大概未代替的具备0-20个碳本子的胺基酰基羰基羧酸基酯基氰基异氰基巯基亚磺酰基磺酰基膦基及其拉拢;
[0095]
相邻的代替基r
a2
能任选地对接产生环。
[0096]
依据本创造的一个实行例个中具备式2展现的所述代替基进一步具备式3展现的构造:
[0097][0098]
个中在式3中
[0099]
*代表具备式3展现的构造的所述代替基对接式1的地位;
[0100]
x1至x4在屡屡展示时沟通大概不共地选自cr
a1
大概者n;x6至x
10
在屡屡展示时沟通大概不共地选自cr
a2
大概者n;
[0101]
l在屡屡展示时沟通大概不共地选自单键、代替大概未代替的具备1-20个碳本子的亚烷基、代替大概未代替的具备3-20个环碳本子的亚环烷基代替大概未代替的具备1-20个碳本子的亚杂烷基代替大概未代替的具备6-30个碳本子的亚芳基大概代替大概未代替的具备3-30个碳本子的亚杂芳基;
[0102]
m在屡屡展示时沟通大概不共地选自1、2大概3;
[0103]
n在屡屡展示时沟通大概不共地选自0、1大概2;当n为2时二个r不妨沟通大概不共;
[0104]
且m+n=3;
[0105]
r、r
a1
和r
a2
在屡屡展示时沟通大概不共地选自在以下构成的组:氢氘卤素代替大概未代替的具备1-20个碳本子的烷基代替大概未代替的具备3-20个环碳本子的环烷基代替大概未代替的具备1-20个碳本子的杂烷基代替大概未代替的具备7-30个碳本子的芳烷基代替大概未代替的具备1-20个碳本子的烷氧基代替大概未代替的具备6-30个碳本子的芳氧基代替大概未代替的具备2-20个碳本子的烯基代替大概未代替的具备6-30个碳本子的芳基代替大概未代替的具备3-30个碳本子的杂芳基代替大概未代替的具备3-20个碳本子的烷硅基代替大概未代替的具备6-20个碳本子的芳基硅烷基代替大概未代替的具备0-20个碳本子的胺基酰基羰基羧酸基酯基氰基异氰基巯基亚磺酰基磺酰基膦基及其拉拢;
[0106]
相邻的代替基r
a2
能任选地对接产生环。。
[0107]
依据本创造的一个实行例个中具备式2展现的所述代替基进一步具备式4、式5大概式6展现的构造:
[0108][0109]
个中在式4、式5大概式6中
[0110]
ar在屡屡展示时沟通大概不共地选自在以下构成的组:代替大概未代替的具备6-30个碳本子的芳基代替大概未代替的具备3-30个碳本子的杂芳基;
[0111]
x在屡屡展示时沟通大概不共地选自0、1、2大概3;
[0112]
y在屡屡展示时沟通大概不共地选自0、1、2、3大概4;
[0113]
x6至x
10
在屡屡展示时沟通大概不共地选自cr
a2
大概者n;
[0114]
l在屡屡展示时沟通大概不共地选自单键、代替大概未代替的具备1-20个碳本子的亚烷基、代替大概未代替的具备3-20个环碳本子的亚环烷基代替大概未代替的具备1-20个碳本子的亚杂烷基代替大概未代替的具备6-30个碳本子的亚芳基大概代替大概未代替的具备3-30个碳本子的亚杂芳基;
[0115]
m在屡屡展示时沟通大概不共地选自1、2大概3;
[0116]
n在屡屡展示时沟通大概不共地选自0、1大概2;当n为2时二个r不妨沟通大概不共;
[0117]
且m+n=3;
[0118]
r、r
a1
和r
a2
在屡屡展示时沟通大概不共地选自在以下构成的组:氢氘卤素代替大概未代替的具备1-20个碳本子的烷基代替大概未代替的具备3-20个环碳本子的环烷基代替大概未代替的具备1-20个碳本子的杂烷基代替大概未代替的具备7-30个碳本子的芳烷基代替大概未代替的具备1-20个碳本子的烷氧基代替大概未代替的具备6-30个碳本子的芳氧基代替大概未代替的具备2-20个碳本子的烯基代替大概未代替的具备6-30个碳本子的芳基代替大概未代替的具备3-30个碳本子的杂芳基代替大概未代替的具备3-20个碳本子的烷硅基代替大概未代替的具备6-20个碳本子的芳基硅烷基代替大概未代替的具备0-20个碳本子的胺基酰基羰基羧酸基酯基氰基异氰基巯基亚磺酰基磺酰基膦基及其拉拢;
[0119]
相邻的代替基r
a2
能任选地对接产生环。
[0120]
依据本创造的一个实行例个中所述式1中代替基r1至r
10
中至罕见二个具备式2的构造。
[0121]
依据本创造的一个实行例个中所述式1中代替基r
1-r
10
中有二个具备由式2的构造。
[0122]
依据本创造的一个实行例个中所述式1中代替基r1和r6具备由式2展现的构造且r1和r6是沟通大概不共的;r2至r5r7至r
10
在屡屡展示时沟通大概不共地选自在以下构成的组:氢氘卤素代替大概未代替的具备1-20个碳本子的烷基代替大概未代替的具备3-20个环碳本子的环烷基代替大概未代替的具备1-20个碳本子的杂烷基代替大概未代替的具备7-30个碳本子的芳烷基代替大概未代替的具备1-20个碳本子的烷氧基代替大概未代替的具备6-30个碳本子的芳氧基代替大概未代替的具备2-20个碳本子的烯基代替大概未代替的具备6-30个碳本子的芳基代替大概未代替的具备3-30个碳本子的杂芳基代替大概未代替的具备3-20个碳本子的烷硅基代替大概未代替的具备6-20个碳本子的芳基硅烷基代替大概未代替的具备0-20个碳本子的胺基酰基羰基羧酸基酯基氰基异氰基巯基亚磺酰基磺酰基膦基及其拉拢。
[0123]
依据本创造的一个实行例个中所述式1中代替基r1和r6具备由式2展现的构造且r1和r6是沟通大概不共的;r2r
4-r5r7和r
9-r
10
为氢r3和r8在屡屡展示时沟通大概不共地选自氢代替大概未代替的具备1-20个碳本子的烷基大概者代替大概未代替的具备3-20个环碳本子的环烷基。
[0124]
依据本创造的一个实行例个中所述式2中x1至x5在屡屡展示时沟通大概不共地选自cr
a1
、x6至x
10
在屡屡展示时沟通大概不共地选自cr
a2
个中r
a1
、r
a2
在屡屡展示时沟通大概不共地选自氢氘卤素代替大概未代替的具备1-6个碳本子的烷基代替大概未代替的具备3-10个环碳本子的环烷基代替大概未代替的具备6-12个碳本子的芳基代替大概未代替的具备3-12个碳本子的杂芳基代替大概未代替的具备3-12个碳本子的烷硅基代替大概未代替的具备6-12个碳本子的芳基硅烷基代替大概未代替的具备0-6个碳本子的胺基氰基异氰基及其拉拢。
[0125]
依据本创造的一个实行例个中相邻的代替基r
a2
差错接产生环。
[0126]
依据本创造的一个实行例个中l在屡屡展示时沟通大概不共地选自单键、代替大概未代替的具备1-20个碳本子的亚烷基、代替大概未代替的具备3-20个环碳本子的亚环烷基取
代大概未代替的具备1-20个碳本子的亚杂烷基。
[0127]
依据本创造的一个实行例个中l在屡屡展示时沟通大概不共地选自单键、代替大概未代替的具备1-6个碳本子的亚烷基、代替大概未代替的具备3-6个环碳本子的亚环烷基代替大概未代替的具备1-6个碳本子的亚杂烷基。
[0128]
依据本创造的一个实行例个中l在屡屡展示时沟通大概不共地选自单键、亚甲基亚乙基、亚丙基亚异丙基亚丁基亚异丁基亚叔丁基亚环丙基亚环丁基亚环戊基、亚环己基。
[0129]
依据本创造的一个实行例个中ar在屡屡展示时沟通大概不共地选自代替大概未代替的具备6-12个碳本子的芳基大概者代替大概未代替的具备3-12个碳本子的杂芳基。
[0130]
依据本创造的一个实行例个中ar在屡屡展示时沟通大概不共地选自苯基大概者联苯基。
[0131]
依据本创造的一个实行例个中r
a1
和r
a2
在屡屡展示时沟通大概不共地选自氢氘卤素代替大概未代替的具备1-6个碳本子的烷基代替大概未代替的具备3-10个环碳本子的环烷基代替大概未代替的具备6-12个碳本子的芳基代替大概未代替的具备3-12个碳本子的杂芳基代替大概未代替的具备3-12个碳本子的烷硅基代替大概未代替的具备6-12个碳本子的芳基硅烷基代替大概未代替的具备0-6个碳本子的胺基氰基异氰基及其拉拢。
[0132]
依据本创造的一个实行例个中r
a1
和r
a2
在屡屡展示时沟通大概不共地选自:氢氘氟氰基三甲基硅基甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环戊基、环己基、4,4-二甲基环己基、苯基、联苯基。
[0133]
依据本创造的一个实行例个中r在屡屡展示时沟通大概不共地选自在以下构成的组:氢、氘、甲基、氘代甲基、乙基、氘代乙基、正丙基、氘代正丙基、异丙基、氘代异丙基、环丙基、氘代环丙基、正丁基、氘代正丁基、异丁基、氘代异丁基、叔丁基、氘代叔丁基、环戊基、氘代环戊基、环己基、氘代环己基、4,4-二甲基环己基、氘代4,4-二甲基环己基、苯基、联苯基及其拉拢。
[0134]
依据本创造的一个实行例个中由式1展现的化合物选自在化合物1-1至化合物1-37、化合物2-1至化合物2-40、化合物3-1至化合物3-72、化合物4-1至化合物4-16、化合物5-1至化合物5-24、化合物6-1至化合物6-24、化合物7-1至化合物7-72和化合物8-1至化合物8-24构成的组;个中所述化合物1-1至化合物1-37、化合物2-1至化合物2-40、化合物3-1至化合物3-72、化合物4-1至化合物4-16、化合物5-1至化合物5-24、化合物6-1至化合物6-24、化合物7-1至化合物7-72和化合物8-1至化合物8-24简直构造睹权利乞求11所示。
[0135]
依据本创造的一个实行例个中所述有机空穴注入材料的lumo小于等于-4.90ev。
[0136]
依据本创造的一个实行例个中所述有机空穴注入材料的lumo小于等于-5.00ev。
[0137]
依据本创造的一个实行例个中所述有机空穴注入材料选自具备式7构造大概具备式8构造的化合物:
[0138]
[0139]
个中在式8中环b代表代替大概未代替的具备3-30个环本子的碳环大概者代替大概未代替的具备3-30环本子的杂环;
[0140]
个中q选自0123大概4;
[0141]
个中在式7和式8中x在屡屡展示时沟通大概不共地选自cr
11
r
12
,nr
13
,os大概se;
[0142]
个中在式7中u在屡屡展示时沟通大概不共地选自cr
14
大概n;y在屡屡展示时沟通大概不共地选自cr
15
大概n;z在屡屡展示时沟通大概不共地选自nr
16
,o,s大概se;
[0143]
r
11
r
12
r
13
r
14
r
15
r
16
在屡屡展示时沟通大概不共地选自在以下构成的组:氢氘卤素亚硝基硝基酰基羰基羧酸基酯基氰基异氰基scnocnsf5硼烷基亚磺酰基磺酰基膦氧基代替大概未代替的具备1-20个碳本子的烷基代替大概未代替的具备3-20个环碳本子的环烷基代替大概未代替的具备1-20个碳本子的杂烷基代替大概未代替的具备7-30个碳本子数的芳烷基代替大概未代替的具备1-20个碳本子的烷氧基代替大概未代替的具备6-30个碳本子的芳氧基代替大概未代替的具备2-20个碳本子的烯基代替大概未代替的具备2-20个碳本子的炔基代替大概未代替的具备6-30个碳本子的芳基代替大概未代替的具备3-30个碳本子的杂芳基代替大概未代替的具备3-20个碳本子的烷硅基代替大概未代替的具备6-20个碳本子的芳基硅烷基及其拉拢;
[0144]
相邻的代替基r
11
r
12
和r
13
能任选地对接产生环;
[0145]
相邻的代替基r
14
r
15
和r
16
能任选地对接产生环;
[0146]
依据本创造的一个实行例个中所述r
11
r
12
和r
13
中的起码一个是具备起码一个拉电子基的基团。
[0147]
依据本创造的一个实行例个中所述r
14
r
15
和r
16
中的起码一个是具备起码一个拉电子基的基团。
[0148]
依据本创造的一个实行例个中x为cr
11
r
12
;个中r
11
和r
12
在屡屡展示时沟通大概不共地选自具备起码一个拉电子基的基团。
[0149]
依据本创造的一个实行例个中u为cr
14
;个中r在屡屡展示时沟通大概不共地选自具备起码一个拉电子基的基团。
[0150]
依据本创造的一个实行例个中r
14
在屡屡展示时沟通大概不共地选自代替大概未代替的具备6-30个碳本子的芳基代替大概未代替的具备3-30个碳本子的杂芳基;优选地个中所述芳基和杂芳基被起码一个拉电子基代替。
[0151]
依据本创造的一个实行例个中所述拉电子基的哈米特常数是≥0.05。
[0152]
依据本创造的一个实行例个中所述拉电子基的哈米特常数是≥0.3。
[0153]
依据本创造的一个实行例个中所述拉电子基的哈米特常数是≥0.5。
[0154]
在本创造所述拉电子基的哈米特代替基常数值≥0.05拉电子本领较强不妨明显降矮化合物的lumo能级达到普及电荷迁徙率的效验。
[0155]
须要证明的是所述哈米特代替基常数值包括哈密特代替基闭于位常数和/大概间位常数只要是闭于位常数和间位常数中有一项满脚大于等于0.05即不妨动作本创造优选的的采用基团。
[0156]
依据本创造的一个实行例个中所述拉电子基选自在以下构成的组:卤素亚硝基硝基酰基羰基羧酸基酯基氰基异氰基scnocnsf5硼烷基亚磺酰基磺酰基膦氧基氮杂芳环基大概被卤素、亚硝基、硝基、酰基、羰基、羧酸基、酯基、氰基、异氰基、scn、
ocn、sf5、硼烷基、亚磺酰基、磺酰基、膦氧基、氮杂芳环基中的一个大概多个代替的下述任一基团:具备1-20个碳本子的烷基、具备3-20个环碳本子的环烷基、具备1-20个碳本子的杂烷基、具备7-30个碳本子数的芳烷基、具备1-20个碳本子的烷氧基、具备6-30个碳本子的芳氧基、具备2-20个碳本子的烯基、具备2-20个碳本子的炔基、具备6-30个碳本子的芳基、具备3-30个碳本子的杂芳基、具备3-20个碳本子的烷硅基、具备6-20个碳本子的芳基硅烷基及其拉拢。
[0157]
依据本创造的一个实行例个中所述拉电子基选自在以下构成的组:fcf3ocf3sf5so2cf3氰基异氰基scnocn嘧啶基三嗪基及其拉拢。
[0158]
依据本创造的一个实行例个中x在屡屡展示时沟通大概不共地选自在以下构造构成的组:
[0159]
[0160][0161]
个中r1在屡屡展示时沟通大概不共地选自在以下构成的组:氢氘卤素亚硝基硝基酰基羰基羧酸基酯基氰基异氰基scnocnsf5硼烷基亚磺酰基磺酰基膦氧基代替大概未代替的具备1-20个碳本子的烷基代替大概未代替的具备3-20个环碳本子的环烷基代替大概未代替的具备1-20个碳本子的杂烷基代替大概未代替的具备7-30个碳本子数的芳烷基代替大概未代替的具备1-20个碳本子的烷氧基代替大概未代替的具备6-30个碳本子的芳氧基代替大概未代替的具备2-20个碳本子的烯基代替大概未代替的具备2-20个碳本子的炔基代替大概未代替的具备6-30个碳本子的芳基代替大概未代替的具备3-30个碳本子的杂芳基代替大概未代替的具备3-20个碳本子的烷硅基代替大概未代替的具备6-20个碳本子的芳基硅烷基及其拉拢;
[0162]
个中v和w在屡屡展示时沟通大概不共地选自在cr
v
r
w
nr
v
os和se构成的组;
[0163]
个中ar’在屡屡展示时沟通大概不共地选自代替大概未代替的具备6-30个碳本子的芳基大概代替大概未代替的具备3-30个碳本子的杂芳基;
[0164]
个中ar
b
r
c
r
d
r
e
r
f
r
g
r
h
r
i
r
v
和r
w
在屡屡展示时沟通大概不共地选自在以下构成的组:氢氘卤素亚硝基硝基酰基羰基羧酸基酯基氰基异氰基scnocnsf5硼烷基亚磺酰基磺酰基膦氧基代替大概未代替的具备1-20个碳本子的烷基代替大概未代替的具备3-20个环碳本子的环烷基代替大概未代替的具备1-20个碳本子的杂烷基代替大概未代替的具备7-30个碳本子数的芳烷基代替大概未代替的具备1-20个碳本子的烷氧基代替大概未代替的具备6-30个碳本子的芳氧基代替大概未代替的具备2-20个碳本子的烯基代替大概未代替的具备2-20个碳本子的炔基代替大概未代替的具备6-30个碳本子的芳基
代替大概未代替的具备3-30个碳本子的杂芳基代替大概未代替的具备3-20个碳本子的烷硅基代替大概未代替的具备6-20个碳本子的芳基硅烷基及其拉拢;
[0165]
个中a是具备拉电子基的基团且闭于于所述任一构造中当r
b
r
c
r
d
r
e
r
f
r
g
r
h
r
i
r
v
和r
w
中的一个大概多个展示时个中的起码一个是具备拉电子基的基团;优选地具备拉电子基的基团是选自在以下构成的组:fcf3ocf3sf5so2cf3氰基异氰基scnocn五氟苯基4-氰基四氟苯基四氟吡啶基嘧啶基大概三嗪基及其拉拢。
[0166]
在该实行例中“*”展现所述x基团与式7大概式8中对接的地位。
[0167]
依据本创造的一个实行例个中r1在屡屡展示时沟通大概不共地选自在以下构成的组:fcf3ocf3sf5so2cf3氰基异氰基scnocn五氟苯基4-氰基四氟苯基四氟吡啶基嘧啶基大概三嗪基及其拉拢。
[0168]
依据本创造的一个实行例个中x在屡屡展示时沟通大概不共地选自在以下构造构成的组:sse成的组:sse
[0169]
在该实行例中“*”展现所述x基团与式7大概式8中对接的地位。
[0170]
依据本创造的一个实行例个中x在屡屡展示时沟通大概不共地选自a1大概a2。
[0171]
依据本创造的一个实行例个中r
11
r
12
r
13
r
14
r
15
r
16
和r1在屡屡展示时沟通大概不共地选自在以下构成的组:氢氘甲基异丙基no2so2ch3scf3c2f5oc2f5och3二苯基甲基硅基苯基甲氧基苯基闭于甲基苯基2,6-二异丙基苯基联苯基多氟苯基二氟吡啶基硝基苯基二甲基噻唑基二甲基膦氧基二苯基膦氧基fcf3ocf3sf5so2cf3cn异氰基scnocn三氟甲基苯基三氟甲氧基苯基双(三氟甲基)苯基双(三氟甲氧基)苯基4-氰基四氟苯基四氟吡啶基嘧啶基三嗪基吡啶基二苯基硼烷基氧杂硼杂蒽基被cn和cf3中的一个大概多个代替的乙烯基被cn大概cf3中的一个代替的乙炔基被f、cn和cf3中的一个大概多个代替的苯基大概联苯基及其拉拢。
[0172]
依据本创造的一个实行例个中所述具备式7构造和式8构造的化合物选自在以下化合物hi-1至hi-48构成的组个中所述化合物hi-1至hi-48的简直构造睹权利乞求20。
[0173]
在该实行例中所述化合物hi-1至hi-48、hatcn的lumo能级由dft表面估计赢得简直为由gaussian 09软件b3lyp办法6-311g(d)基组估计赢得且化合物hi-1至hi-48、估计截止均小于-4.81ev简直的lumo能级由下表所示:
[0174]
表1 化合物hi-1至hi-48的lumo能级
[0175][0176][0177]
在该实行例中“小于-4.81ev”是指估计截止的本质数值小于-4.81ev因为这些lumo数值均为负值因此数值小于-4.81ev即展现其绝闭于值大于4.81比方hi-1估计赢得的lumo能级为-4.92ev其数值小于-4.81ev其绝闭于值为4.92大于4.81。
[0178]
依据本创造的一个实行例个中所述有机电致发光器件中的有机层一是发光层个中所述具备式1的化合物是有机发光材料。
[0179]
依据本创造的一个实行例个中所述发光层还包括主体材料。
[0180]
依据本创造的一个实行例个中所述主体材料包括具备式9的化合物:
[0181][0182]
个中r
d1
至r
d8
各自独力地选自在以下构成的组:氢氘卤素代替大概未代替的具备1-20个碳本子的烷基代替大概未代替的具备3-20个环碳本子的环烷基代替大概未代替的具备1-20个碳本子的杂烷基代替大概未代替的具备7-30个碳本子的芳烷基代替大概未代替的具备1-20个碳本子的烷氧基代替大概未代替的具备6-30个碳本子的芳氧基代替大概未代替的具备2-20个碳本子的烯基代替大概未代替的具备6-30个碳本子的芳基代替大概未代替的具备3-30个碳本子的杂芳基代替大概未代替的具备3-20个碳本子的烷硅基代替大概未代替的具备6-20个碳本子的芳基硅烷基代替大概未代替的具备0-20个碳本子的胺基酰基羰基羧酸基酯基氰基异氰基巯基亚磺酰基磺酰基膦基及其拉拢;
[0183]
r
d9
和r
d10
各自独力地选自代替大概未代替的具备6-30个碳本子的芳基大概者代替大概未代替的具备3-30个碳本子的杂芳基。
[0184]
依据本创造的一个实行例个中所述有机层二是空穴注入层所述空穴注入层由所述空穴注入层材料径自产生。
[0185]
依据本创造的一个实行例个中所述有机层二是空穴注入层大概空穴传输层。
[0186]
依据本创造的一个实行例个中所述空穴注入层大概空穴传输层进一步包括起码一种空穴传输材料所述空穴传输材料包括具备三芳胺单元的化合物螺二芴化合物并五苯化合物矮聚噻吩化合物矮聚苯基化合物矮聚亚苯基乙烯化合物矮聚芴化合物卟啉协共物大概金属酞菁协共物个中所述空穴注入层材料与所述空穴传输材料的摩尔搀和比率是10000:1至1:10000。
[0187]
依据本创造的另一个实行例还果然了一种电子设备其包括前述任一实行例所述的有机电致发光器件。
[0188]
与其他材料拉拢
[0189]
本创造刻画的用于有机电致发光器件中的特定层的材料不妨与器件中存留的百般其他材料拉拢运用。这些材料的拉拢在美国博利请求us2016/0359122a1中第0132-0161段有留神刻画其理想实质经过引用并入本文。个中刻画大概提及的材料是不妨与本文所果然的化合物拉拢运用的材料的非节制性实例而且本范围本领人员不妨容易地查阅文件以辩别不妨拉拢运用的其他材料。
[0190]
本文刻画为可用于有机电致发光器件中的简直层的材料不妨与存留于所述器件中的多种其他材料拉拢运用。举例来说本文所果然的发光搀和剂不妨与多种主体、输送层、阻碍层、注入层、电极和其他大概存留的层共同运用。这些材料的拉拢在美国博利请求us2015/0349273a1中的第0080-0101段有留神刻画其理想实质经过引用并入本文。个中刻画大概提及的材料是不妨与本文所果然的化合物拉拢运用的材料的非节制性实例而且本范围本领人员不妨容易地查阅文件以辩别不妨拉拢运用的其他材料。
[0191]
在材料合成的实行例中除非其他证明不然十脚反应都在氮气保护下进行。十脚反应溶剂都无水而且按从贸易根源本样运用。合成产品运用本范围常规的一种大概多种设备(包括然而不限于bruker的核磁共振仪shimadzu的液相色谱仪、液相色谱-质谱联用仪、气相色谱-质谱联用仪、差示扫描量热仪上海棱光本领的荧光分光光度计武汉科思特的电化学处事站安徽贝意克的升华仪等)以本范围本领人员熟知的办法进行完毕构确认和个性尝试。在器件的实行例中器件的个性也是运用本范围常规的设备(包括然而不限于angstrom engineering消费的蒸镀机苏州弗士达消费的光学尝试体系、寿命尝试体系北京量拓消费的椭偏仪等)以本范围本领人员熟知的办法进行尝试。因为本范围本领人员均清楚上述设备运用、尝试办法等相闭实质不妨决定地、不受效率地赢得样品的固罕见据因此上述相闭实质在本篇博利中不再展开赘述。
[0192]
材料合成实行例:
[0193]
本创造化合物的制备办法不干节制典范然而非节制地以下述化合物为示例其合成道路和制备办法如下:
[0194]
合成实行例1:化合物4-1的合成
[0195]
办法1:
[0196][0197]
在氮气保护下于搞燥的1000ml二口烧瓶中顺序介入5-溴-2-甲基苯胺(20.0g,107.5mmol)苯硼酸(15.7g,129.2mmol)四(三苯基膦)钯(6.2g,5.38mmol)和碳酸钾(37.0g268.8mmol)置换氮气三次后介入甲苯(240ml)、无水乙醇(95ml)和水(95ml)并向反应瓶中通氮气5min加热至90℃反应直至本料反应实脚经过柱层析纯化赢得白色固体化合物4-甲基-[1,1'-联苯基]-3-胺(13.5g,73.7mmol,产率68.5%)。
[0198]
办法2:
[0199][0200]
在氮气保护下于搞燥的1000ml二口烧瓶中介入4-甲基-[1,1'-联苯基]-3-胺(10.5g,57.3mmol)介入100ml四氢呋喃融化后介入80ml的盐酸(6m)登时冰浴中搅拌降温将亚硝酸钠配成饱和溶液滴加至反应体系中冰浴中搅拌反应30min。登时介入碘化钾的水溶液室温过夜搅拌。中止反应减压旋除时势部四氢呋喃后用二氯甲烷和饱和食盐水萃取反应液三次。兼并有机相降后行柱层析纯化赢得白色固体3-碘-4-甲基-1,1'-联苯(15g,51.0mmol产率89%)。
[0201]
办法3:
[0202][0203]
在氮气保护下于搞燥的500ml三口烧瓶中介入化合物4-甲基-[1,1'-联苯基]-3-胺(7.47g,40.8mmol)、3-碘-4-甲基-1,1'-联苯(8g,27.2mmol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(623mg,1.36mmol)、binap(1.69g,2.72mmol)和叔丁醇钠(5.23g,54.4mmol)置换氮气三次后介入二甲苯200ml向反应体系中通氮气5min加热至100℃反应至本料反应实脚粗产品以火油醚:二氯甲烷=5:1为淋洗剂进行柱层析纯化得白色固体双(4-甲基-[1,1'-联苯基]-3-基)胺(5.9g,16.9mmol产率62.1%)。
[0204]
办法4:
[0205][0206]
在氮气保护下于搞燥的100ml三口烧瓶中介入化合物双(4-甲基-[1,1'-联苯基]-3-基)胺(5.9g,16.9mmol)、介入20ml氘代dmso叔丁醇钾(2.24g,20mmol)加热至80℃后反应4小时冷却至室温介入水后用dcm进行萃取将有机相旋搞降后行柱层析分别最
终赢得中央体双(4-甲基(d3)-[1,1'-联苯基]-3-基)胺(5.5g,15.7mmol,产率92.9%)。
[0207]
办法5:
[0208][0209]
将pd(oac)2(52mg,0.23mmol),tbu3ph
+
bf4-(134mg,0.46mmol)介入250ml二口瓶并介入二甲苯(100ml)。向此溶液中通入n
2 20分钟直至脸色不再变革先后介入1,6-二溴芘(2.77g,7.68mmol),化合物双(4-甲基(d3)-[1,1'-联苯基]-3-基)胺(5.5g,15.7mmol)叔丁醇钠(3.69g,38.4mmol)。持续通入n
2 10分钟体系加热到90℃直至本料反应实脚。反应中断经过柱层析分别赢得产品化合物4-1(2.4g,2.68mmol,产率34.9%)。产品经审定为手段产品分子量为909。
[0210]
合成实行例2:化合物8-1的合成
[0211]
办法1:
[0212][0213]
在氮气保护下于搞燥的500ml三口烧瓶中介入化合物4-甲基-[1,1'-联苯基]-3-胺(18.3g,100mmol)、1-溴-3-甲基苯(13.68g,80mmol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(1.2g,2.72mmol)、binap(3.4g,5.4mmol)和叔丁醇钠(19.6g,200mmol)置换氮气三次后介入二甲苯500ml向反应体系中通氮气5min加热至100℃反应至本料反应实脚粗产品以火油醚:甲苯=5:1为淋洗剂进行柱层析纯化得无色液体4-甲基-n-(m-甲基苯基)-[1,1'-联苯基]-3-胺(18g,65.9mmol产率62.1%)。
[0214]
办法2:
[0215][0216]
在氮气保护下于搞燥的100ml三口烧瓶中介入化合物4-甲基-n-(m-甲基苯基)-[1,1'-联苯基]-3-胺(12g,44mmol)、介入50ml氘代dmso叔丁醇钾(7g62.5mmol)加热至110℃后反应12小时冷却至室温介入水后用dcm进行萃取将有机相旋搞降后行柱层析分别最后赢得中央体4-甲基(d3)-n-(m-甲基(d3)苯基)-[1,1'-联苯基]-3-胺(10g,36.6mmol)。
[0217]
办法3:
[0218][0219]
将pd(oac)2(60mg,0.25mmol),t-bu3ph
·
bf4(145mg,0.5mmol)加入100ml三口瓶并介入二甲苯(50ml)。向此溶液中通入n
2 20分钟直至脸色不再变革先后介入1,6-二溴芘(1.8g,5mmol)4-甲基(d3)-n-(m-甲基(d3)苯基)-[1,1'-联苯基]-3-胺(3.82g,14mmol)叔丁醇钠(2.0g,20mmol)。持续通入n
2 10分钟体系加热到80℃直至本料反应实脚。反应中断后运用柱层析分别赢得产品化合物8-1(1.9g,产率38.9%)。产品经审定为手段产品分子量为756。
[0220]
合成比较例1:合成闭于比化合物a
[0221]
办法1:
[0222][0223]
将pd(oac)2(52mg,0.23mmol)tbu3ph
+
bf
4-(134mg,0.46mmol)加入250ml二口瓶并介入二甲苯(100ml)。向此溶液中通入n
2 20分钟直至脸色不再变革先后介入1,6-二溴芘(2.77g,7.68mmol),化合物双(4-甲基-[1,1'-联苯基]-3-基)胺(5.9g,16.9mmol),叔丁醇钠(3.69g,38.4mmol)。持续通入n
2 10分钟体系加热到90℃直至本料反应实脚。反应中断后搞法上样经过柱层析分别赢得产品闭于比化合物a(2.4g,2.68mmol,产率34.9%)。产品经审定为手段产品分子量为896。
[0224]
合成比较例2:合成闭于比化合物b
[0225]
办法1:
[0226][0227]
将pd(oac)2(60mg,0.25mmol),t-bu3ph
·
bf4(145mg,0.5mmol)加入100ml三口瓶并介入二甲苯(50ml)。向此溶液中通入n
2 20分钟直至脸色不再变革先后介入1,6-二溴芘(1.8g,5mmol)4-甲基-n-(m-甲基苯基)-[1,1'-联苯基]-3-胺(3.82g,14mmol)叔丁醇钠
(2.0g,20mmol)。持续通入n
2 10分钟体系加热到80℃直至本料反应实脚。反应中断后运用柱层析分别赢得产品化合物b(1.5g,产率30.7%)。产品经审定为手段产品分子量为744。
[0228]
本范围本领人员该当清楚上述制备办法不过一个示例性的例子本范围本领人员不妨经过闭于其矫正从而赢得本创造的其他化合物构造。本创造的具备式7和式8构造的化合物的合成办法不妨参照已有的文件比方美国博利us20190181349a1美国博利us20170373251a1华夏请求cn201911046002.3;大概者本范围本领人员所清楚的办法。
[0229]
器件实行例
[0230]
创造器件例1
[0231]
开始荡涤玻璃基板其具备80nm厚的铟锡氧化物(ito)阳极而后用氧等离子体和uv臭氧处置。处置后将基板在手套箱中烘搞以取消水分。而后将基板安置在基板支架上并装入真空室中。底下指定的有机层在真空度约为10-8
托的情景下以0.2-2埃/秒的速率经过热真空蒸镀顺序在ito阳极长进行来蒸镀。化合物ht与化合物hi-2共蒸镀(沉量比97:3)用作空穴注入层(hil)厚度化合物ht用作空穴传输层(htl)厚度化合物eb用作电子阻碍层(ebl)厚度而后将化合物bh与化合物4-1共蒸镀(沉量比98:2)动作发光层(eml)厚度运用化合物hb动作空穴阻碍层(hbl)厚度在空穴阻碍层上化合物et和8-羟基喹啉-锂(liq)共蒸镀(沉量比40:60)动作电子传输层(etl)厚度结果蒸镀1nm厚度的8-羟基喹啉-锂(liq)动作电子注入层而且蒸镀120nm的铝动作阴极。而后将该器件变化反击套箱并用玻璃盖和吸湿剂封装以完成该器件。
[0232]
创造器件例2
[0233]
创造器件例2的实行办法与创造器件例1沟通除了运用化合物ht与化合物hi-37共蒸镀(沉量比97:3)代替化合物ht与化合物hi-2用作空穴注入层(hil)。
[0234]
创造器件例3
[0235]
创造器件例3的实行办法与创造器件例1沟通除了发光层(eml)中运用化合物8-1代替化合物4-1。
[0236]
创造器件例4
[0237]
创造器件例4的实行办法与创造器件例2沟通除了在发光层(eml)中运用化合物8-1代替化合物4-1。
[0238]
器件例1
[0239]
器件例1的实行办法与创造器件例1沟通除了在发光层(eml)中运用闭于比化合物a代替化合物4-1。
[0240]
器件例2
[0241]
器件例2的实行办法与器件例1沟通除了运用化合物ht与化合物hi-37共蒸镀(沉量比97:3)代替化合物ht与化合物hi-2用作空穴注入层(hil)。
[0242]
器件例3
[0243]
器件例3的实行办法与创造器件例1沟通除了运用化合物hatcn代替化合物ht与化合物hi-2用作空穴注入层(hil)。
[0244]
器件例4
[0245]
器件例4的实行办法与器件例3沟通除了在发光层(eml)中运用闭于比化合物a代替化合物4-1。
[0246]
器件例5
[0247]
器件例5的实行办法与器件例4沟通除了运用化合物hi-a代替化合物hatcn用作空穴注入层(hil)。
[0248]
器件例6
[0249]
器件例6的实行办法与创造器件例3沟通除了在发光层(eml)中运用闭于比化合物b代替化合物8-1。
[0250]
器件例7
[0251]
器件例7的实行办法与器件例6沟通除了运用化合物ht与化合物hi-37共蒸镀(沉量比97:3)代替化合物ht与化合物hi-2用作空穴注入层(hil)。
[0252]
器件例8
[0253]
器件例8的实行办法与器件例7沟通除了运用化合物hi-a代替化合物ht与化合物hi-37用作空穴注入层(hil)。
[0254]
留神的器件层局部构造和厚度如表2所示。个中所用材料不止一种的层是不共化合物以其记录的沉量比率搀和赢得的。
[0255]
表2 创造器件例和器件例的局部器件构造
[0256]
[0257][0258]
器件中运用的材料构造如下所示:
[0259]
[0260][0261]
经过dft[gauss-09b3lyp/6-311g(d)]估计个中化合物hi-a的homo值为-4.77ev。
[0262]
在不共电流密度和电压下测量了器件的ivl。个中表3列出了在恒定电流10ma/cm2下尝试寿命lt97功率效力(pe)最大放射波长(λ
max
)半峰宽(fwhm)和cie数据。lt97展现器件寿命衰减到初始亮度的97%的时间。
[0263]
表3 创造器件例和器件例的器件截止
[

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